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噴霧干燥機還原反應

然后比較相關兩個電對的電極電位值的大小,就可判斷氧化還原反應的方向:總是由電極電位高的一個電對中的氧化態(tài)物質做氧化劑,電極電位低的一個電對中的還原態(tài)物質做還原劑,進行氧化還原反應。  例316、倥袛嘞铝蟹磻跇藴薁顟B(tài)下進行的方向:MnO2(s)+4HClMnCl2+Cl2(g)+2H2O  、谠囌f明為什么實驗室中可用濃鹽酸加MnO2制備氯氣?  解:①查標準電極電位表可知: MnO2+4H++2eMn2++2H2O; 。懦Y(MnO2/Mn2+)=1.22VCl2(g)+2e2Cl;E砓(Cl2/Cl)=1.36V 因為E砓(Cl2/Cl)>E砓(MnO2/Mn2+),所以在標準狀況下Cl2(g)是比MnO2更強的氧化劑,而Mn2+是比Cl更強的還原劑。則在標準狀況下,題述氧化噴霧干燥機還原反應只能從右向左進行。即Cl可將Mn2+氧化成MnO,而MnO不能將Cl氧化成Cl。故在標準狀況下,不能用鹽酸 2222 與MnO2作用制備氯氣。  

、谠趯嶒炇矣名}酸與MnO2作用制備氯氣,關鍵在于使上述反應不在標準狀態(tài)下進行。這里用的鹽酸是濃鹽酸,即c(H+)=c(Cl)=12mol·dm3,p(Cl2)=1000kPa,按能斯特方程可計算在此狀態(tài)下MnO2/Mn2+與Cl2/Cl兩個電對的實際電極電位: 110第三章 溶液中的化學平衡  E(MnO2/Mn2+)=E砓(MnO2/Mn2+)+0.059Vlg[H+2+]42[Mn]=1.22V+0.059Vlg(12)42(0.1)=1.22V+0.16V=1.38Vp(Cl)/p E(Cl/Cl)=E砓(Cl/Cl)+0.059Vlg2砓 222[Cl] 0.059V1=1.36V+2lg(12)2 =1.36V0.06V=1.30V所以在指定條件下E(MnO2/Mn2+)>E(Cl2/Cl),可知在此條件下,MnO2的氧化能力變得 比Cl2(g)更強了。因而MnO2能將Cl氧化成Cl2(g)。即在實驗室中,可用MnO2加濃鹽酸以制備氯氣。 砓 三、氧化還原反應的吉布斯自由能變 ΔG及標準平衡常數K rm  。保趸原反應的吉布斯自由能變與電池電動勢的關系  原電池能將化學能直接轉換成電能并用其做功。

電池做了功,則體系吉布斯自由能減少,以維持總能量守恒。假定電池除對外界做電功外,不做其它功,則在恒溫恒壓下,原電池所做的最大電功應等于電池反應的吉布斯自由能變化。即電池所做的功:W=CE= ΔG 電池電池r 式中,E為原電池的電動勢,C為該原電池通過外電路(負載)由正極輸往負極 電池 的電荷量, ΔG為電池(體系)對外做功W而造成的自身吉布斯自由能變化。 r電池 由于電池反應總是自發(fā)反應,按熱力學原理其 ΔG必為負值,而電學規(guī)定電池 r 的電動勢總為正值。因此在原電池所做電功與其相應的吉布斯自由能變化的關系式中要加一個負號! 〖俣ㄔ陔姵胤磻杏校保恚铮祀娮油ㄟ^外電路由負極到達正極,這就相當于 1 電池把1F(法拉,即96485C ·mol)的電量通過外電路由正極傳送到負極。這時原電池所做的最大電功是: W=FE 電池電池   對于指定的電池反應而言,假定當其反應進度為 ξ=1mol時,有nmol的電子流過外電路,則相當于把nF的電量輸送通過外電路。此過程中原電池所做的最大電功為:W=nF·E。而在此過程中,由于反應進度正好是1mol,故對 電池電池 應的吉布斯自由能變化應該是反應的摩爾吉布斯自由能變 ΔG。由此可得: rm W電池=nFE電池=ΔrGm(314)  第四節(jié) 溶液中的電化學平衡及其應用1111   式(314)表示了原電池的電動勢E及所做的最大電功W與電池反應 電池電池 (即相應的氧化還原反應)的摩爾吉布斯自由能變 ΔG之間的關系式。它是一 rm 個用途很廣的關系式。式中E=E+E,可以由實驗直接測量,也可以由能 電池 斯特方程間接算出。式中n等于電池反應中,氧化態(tài)物質與還原態(tài)物質間轉移的電子的物質的量,亦即能斯特方程式中的n。

 。玻姵胤磻臉藴始妓棺杂赡茏兣c電池的標準電動勢的關系  若電池反應中所有相關物質都處于標準狀態(tài)下,則該電池的電動勢即為標準電動勢,相應的電極電位為標準電極電位。而此時電池反應的摩爾吉布斯自由能變也就成了電池反應的標準摩爾吉布斯自由能變。這時式(314)就變成: ΔrG砓m(T)=nFE砓




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